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有机化学重点知识梳理 第十章 醛和酮 醛和酮的基本概念 醛和酮是含有羰基(C=O)的有机化合物。醛分子中含有醛基(-CHO),而酮分子中含有酮基(C-O-C)。 醛和酮的化学性质 醛和酮的反应主要涉及羰基的亲核加成反应。例如,与氢氰酸的加成反应、与格氏试剂的加成反应、与亚硫酸氢钠的加成反应等。此外,醛和酮还可以与醇、氨及其衍生物、磷叶立德、西佛试剂等进行反应。 还原反应 醛和酮的还原反应包括催化加氢、金属氢化物加氢、麦尔外因庞多夫维尔莱还原等。例如,氢化铝锂和硼氢化钠可以将醛和酮还原成醇。 氧化反应和歧化反应 醛和酮可以被温和的氧化剂如托伦试剂或氧化银氧化成相应的酸。在强氧化剂如重铬酸钾和浓硫酸的作用下,酮也可以被氧化。此外,甲醛与另一种无H的醛在强碱催化下共热,主要反应是甲醛被氧化而成另一种醛被还原。 a-H的反应 醛和酮的H易被卤素(如溴、碘)取代,特别是在碱性溶液中。反应机理是碱先夺取H,生成烯醇负离子,卤素再对双键加成而生成卤代醛、酮。 羟醛缩合反应 羟醛缩合反应是一种重要的有机反应,涉及烯醇基的亲核加成。例如,PhCHO与CH3CH2CHO在10Ⰳ下反应生成PhCH=CCHO。 互变异构和卤代反应 醛和酮存在互变异构现象,如烯醇式和酮式的互变。此外,醛和酮的H易被卤素取代,特别是在碱性溶液中。
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