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低亚硫酸钠是什么东西? 低亚硫酸钠一般指连二亚硫酸钠(化学式:Na2S2O4),俗称保险粉。因其强还原性,广泛用于纺织工业的还原性染色、还原清洗、印花和脱色及用作丝、毛、尼龙等织物的漂白。 虽然叫保险粉,但一点都不保险,因其强还原性,容易与空气中的水分起反应,分解时会释放热量,如果热量堆积,在高于85℃时会发生自发分解反应并继续放出热量,温度超过190℃时会发生自燃和爆炸事故。
Knorr吡咯合成:从基础到前沿 1886年,Knorr发表了一篇关于吡咯合成的经典论文,描述了一种通过加热亚硝基乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸乙酯的混合物来制备四取代吡咯的方法。这个反应的核心是亚硝基化合物在酸性条件下被还原,生成氨基-酮酯,然后与乙酰乙酸酯反应,形成高度取代的吡咯。这个反应被称为Knorr吡咯合成。 反应的一般特征 ꊩ 𘦀祒碱性条件都能进行反应:这个反应可以在不同的pH条件下进行,灵活性很高。 氨基酮的不稳定性:这些化合物通常非常不稳定,容易自缩合形成吡嗪。因此,通常通过亚硝化酮然后原位还原来制备它们。 还原剂的选择:使用锌粉在乙酸或二硫代硫酸钠(Na2S2O4)水溶液中进行亚硝基酮的还原,或者在不还原酮和酯的条件下进行催化氢化。 盐酸盐的稳定性:氨基酮的盐酸盐是稳定的,可以直接使用,HCl可以原位中和。 羰基保护:为了避免自缩合,氨基酮的羰基通常被保护,如通过缩醛衍生物。 Neber重排:所需的氨基酮可以通过O-酰化酮肟的Neber重排来制备。 仲氨基酮的反应:当使用仲氨基酮时,形成N-取代的吡咯。 活性亚甲基组分:通常是1,3-二酮、酮酯或氰基酯。 反应性不足的问题:如果活性亚甲基化合物的反应性不足,吡咯的形成将很慢,氨基酮的自缩合将占主导地位。 区域选择性:当使用非对称酮时,存在适度的区域选择性,有利于区域异构体,其中较大的基团是C-4处酰基取代基的一部分。 改进与延伸 犊Knorr吡咯合成法的主要改进集中在合成氨基酮的方法上。近年来,Paal-Knorr吡咯合成法因其更为简单的底物设计和更易实现的反应条件而备受关注。这个方法的设计灵感来自吡咯的骨架,通过不同的反应位点来设计底物。Paal-Knorr吡咯合成法因其更为经典的反应和更广泛的应用前景而备受推崇。南方科技大学的谭斌教授课题组就应用了Paal-Knorr吡咯合成法合成了具有C-N键轴手性的化合物。 结论 Knorr吡咯合成法不仅是一种经典的有机合成方法,更是一种在化学研究和工业应用中广泛使用的技术。随着化学家们对反应条件的不断优化和底物设计的不断创新,这个方法将继续为有机化学的发展做出重要贡献。
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